Гетеро миния


Как мы увидим ниже, существуют свидетельства того, что этот механизм работает в неводных растворителях, но ясно, что для большинства реакций в воде он имеет весьма малое значение. В общем случае согласованному механизму , требующему небольших энергетических затрат, благоприятствуют низкие температуры, в то время как механизм Е1, как энергетически более емкий, преобладает при высоких температурах.

Это согласуется либо с согласованным механизмом , либо со свободнорадикальным механизмом, в котором анионы, находящиеся в растворе, роли не играют.

Гетеро миния

Взаимодействие несимметрично замещенных диенофштов с диенами приводит при кинетическом контроле реакции преимущественно к образованию зндо-адцукта. Реакция идет по согласованному механизму и характеризуется цис-стереоспецифичностъю.

Такие заместители понижают уровень энергии НСМО в диенофиле и повышают уровень энергии ВЗМО в диене, тем самым повышая степень взаимодействия между ними.

Гетеро миния

Протекание реакции по согласованному механизму может быть реализовано в условиях избытка алкилалю-миния и этилена. Согласованный механизм Cтраница 2. Поделиться ссылкой:

Имеются веские аргументы в пользу согласованного механизма , основанные на измерении скоростей переноса протона. Это является убедительным доказательством согласованного механизма , предусматривающего одновременное образование обеих новых а-связей в переходном состоянии.

В общем случае согласованному механизму , требующему небольших энергетических затрат, благоприятствуют низкие температуры, в то время как механизм Е1, как энергетически более емкий, преобладает при высоких температурах. Однако, поскольку на реакцию заметно влияет электронный эффект заместителя, можно предположить, что в переходном состоянии обе новые связи необязательно образуются в одинаковой степени.

В случае термически индуцированного процесса согласованный механизм реализуется лишь для ограниченной категории реакций, таких, как взаимодействие кетенов с алкенами или алкинами. Это является убедительным доказательством согласованного механизма , предусматривающего одновременное образование обеих новых а-связей в переходном состоянии.

Для этой реакции предложен согласованный механизм Et с шестизвениой циклической структурой переходного состояния, где разрыв старых и образование новых связей происходят согласованно в одну стадию. Согласованный механизм Cтраница 2. Найдено, в частности, что реакция активируется электронодонор-ными заместителями в диене и электроноакцепторными заместителями в диенофиле, причем в отсутствие последних она идет очень медленно, или не идет совсем.

В общем случае согласованному механизму , требующему небольших энергетических затрат, благоприятствуют низкие температуры, в то время как механизм Е1, как энергетически более емкий, преобладает при высоких температурах. Большинство данных указывает на согласованный механизм в соответствии с правилами сохранения орбитальной симметрии; нек-рые р-ции, возможно, протекают ступенчато напр.

Следует отметить, что согласованный механизм может иметь место для всех реакций нуклеофильного присоединения по карбонильной группе и в кислой и в основной среде. Энтропия активации, AS, для этих реакций отрицательна, как и следует ожидать для циклического переходного состояния, образование которого связано с уменьшением первоначальной свободы вращения.

Подробное обсуждение статуса согласованного механизма связано с тем, что периодически появляются доводы как за, так и против него. Таким образом, согласованный механизм логично объясняет причины различного характера влияния заместителей на скорость реакций диенового синтеза.

Как мы увидим ниже, существуют свидетельства того, что этот механизм работает в неводных растворителях, но ясно, что для большинства реакций в воде он имеет весьма малое значение.

Взаимодействие несимметрично замещенных диенофштов с диенами приводит при кинетическом контроле реакции преимущественно к образованию зндо-адцукта. Согласованный механизм Cтраница 2.

Подробное обсуждение статуса согласованного механизма связано с тем, что периодически появляются доводы как за, так и против него. Найдено, в частности, что реакция активируется электронодонор-ными заместителями в диене и электроноакцепторными заместителями в диенофиле, причем в отсутствие последних она идет очень медленно, или не идет совсем.

В общем случае согласованному механизму , требующему небольших энергетических затрат, благоприятствуют низкие температуры, в то время как механизм Е1, как энергетически более емкий, преобладает при высоких температурах. Для этих реакций изображены согласованные механизмы , о чем свидетельствует их протекание в газовой фазе, где сольватация промежуточных ионов невозможна, а также наблюдаемое ц с-отщепление.

Взаимодействие несимметрично замещенных диенофштов с диенами приводит при кинетическом контроле реакции преимущественно к образованию зндо-адцукта. Энтропия активации, AS, для этих реакций отрицательна, как и следует ожидать для циклического переходного состояния, образование которого связано с уменьшением первоначальной свободы вращения.

Энтропия активации, AS, для этих реакций отрицательна, как и следует ожидать для циклического переходного состояния, образование которого связано с уменьшением первоначальной свободы вращения. Это является убедительным доказательством согласованного механизма , предусматривающего одновременное образование обеих новых а-связей в переходном состоянии.

Следует отметить, что согласованный механизм может иметь место для всех реакций нуклеофильного присоединения по карбонильной группе и в кислой и в основной среде.

Согласованный механизм Cтраница 2. С этим связано уменьшение стереоспецифичности реакции. Подробное обсуждение статуса согласованного механизма связано с тем, что периодически появляются доводы как за, так и против него. Для этого процесса возможны как согласованные механизмы , включающие образование циклического переходного состояния четыре электрона в поле четырех ядер , так и несогласованные - с участием ациклических интер-медиатов типа бирадикалов или биполярных ионов.

Подробное обсуждение статуса согласованного механизма связано с тем, что периодически появляются доводы как за, так и против него. С этим связано уменьшение стереоспецифичности реакции. Таким образом, согласованный механизм логично объясняет причины различного характера влияния заместителей на скорость реакций диенового синтеза.

Такие заместители понижают уровень энергии НСМО в диенофиле и повышают уровень энергии ВЗМО в диене, тем самым повышая степень взаимодействия между ними. Энтропия активации, AS, для этих реакций отрицательна, как и следует ожидать для циклического переходного состояния, образование которого связано с уменьшением первоначальной свободы вращения.

Это согласуется либо с согласованным механизмом , либо со свободнорадикальным механизмом, в котором анионы, находящиеся в растворе, роли не играют. Поделиться ссылкой:

Присоединение диена к диенофилу отличается определенной региоселективно-стью: Найдено, в частности, что реакция активируется электронодонор-ными заместителями в диене и электроноакцепторными заместителями в диенофиле, причем в отсутствие последних она идет очень медленно, или не идет совсем.

Для этой реакции предложен согласованный механизм Et с шестизвениой циклической структурой переходного состояния, где разрыв старых и образование новых связей происходят согласованно в одну стадию. Как мы увидим ниже, существуют свидетельства того, что этот механизм работает в неводных растворителях, но ясно, что для большинства реакций в воде он имеет весьма малое значение.

Подробное обсуждение статуса согласованного механизма связано с тем, что периодически появляются доводы как за, так и против него.



Унижения при минете
Смотреть жесткие пытки над пиздой
Закрыть дырки от подводки
Весту ебут на собственной свадьбе
Красивый секс видио
Читать далее...